土壤和沉積物 金屬元素總量的測定 電感耦合等離子體質譜法(征求意見稿)

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2020-04-01
簡介
為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國土壤污染防治法》,保護生態環境,保障人體健康,規范土壤和沉積物中金屬元素的測定方法,制定本標準。 本標準規定了測定土壤和沉積物中21種金屬元素總量的電感耦合等離子體質譜法。 本標準的附錄A為規范性附錄,附錄B和附錄C為資料性附錄。 本標準為首次發布。

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附件4中華人民共和國國家環境保護標準HJ□□□-20□□土壤和沉積物金屬元素總量的測定電感耦合等離子體質譜法Soilandsediment–Determinationofmetals–Inductivelycoupledplasmamassspectrometry(征求意見稿)20□□-□□-□□發布20□□-□□-□□實施生態環境部發布目次前言..............................................................................................................................................ii1適用范圍......................................................................................................................................12規范性引用文件..........................................................................................................................13方法原理......................................................................................................................................14干擾和消除..................................................................................................................................25試劑和材料..................................................................................................................................26儀器和設備..................................................................................................................................37樣品..............................................................................................................................................38分析步驟......................................................................................................................................49結果計算與表示..........................................................................................................................510精密度和準確度........................................................................................................................611質量保證和質量控制.................................................................................................................712廢物處理....................................................................................................................................713注意事項....................................................................................................................................7附錄A(規范性附錄)方法檢出限和測定下限...........................................................................8附錄B(資料性附錄)質譜型干擾、干擾校正方程、推薦質量數、內標元素與分析模式...9附錄C(資料性附錄)方法的精密度和準確度.........................................................................11i前言為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國土壤污染防治法》,保護生態環境,保障人體健康,規范土壤和沉積物中金屬元素的測定方法,制定本標準。本標準規定了測定土壤和沉積物中21種金屬元素總量的電感耦合等離子體質譜法。本標準的附錄A為規范性附錄,附錄B和附錄C為資料性附錄。本標準為首次發布。本標準由生態環境部生態環境監測司、法規與標準司組織制訂。本標準主要起草單位:中國環境監測總站、生態環境部華南環境科學研究所、湖南省生態環境監測中心、河南省生態環境監測中心。本標準驗證單位:湖北省生態環境監測中心站、河南省濟源生態環境監測中心、遼寧省生態環境監測實驗中心、寧夏回族自治區生態環境監測中心、天津市生態環境監測中心、北京市環境保護監測中心。本標準生態環境部20□□年□□月□□日批準。本標準自20□□年□□月□□日起實施。本標準由生態環境部解釋。ii土壤和沉積物金屬元素總量的測定電感耦合等離子體質譜法警告:配制砷、鈹、鎘和鉈等劇毒物質的標準溶液時,應避免與皮膚直接接觸。實驗中使用的硝酸和高氯酸具有強腐蝕性和氧化性,鹽酸和氫氟酸具有強揮發性和腐蝕性,溶液配制及前處理過程應在通風櫥中進行,操作時應注意佩戴防護用具,避免吸入呼吸道或直接接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標準規定了測定土壤和沉積物中21種金屬元素總量的電感耦合等離子體質譜法。本標準適用于土壤和沉積物中銀(Ag)、砷(As)、鋇(Ba)、鈹(Be)、鉍(Bi)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、鈷(Co)、銅(Cu)、鋰(Li)、錳(Mn)、鉬(Mo)、鎳(Ni)、銻(Sb)、鍶(Sr)、鉛(Pb)、釷(Th)、鉈(Tl)、鈾(U)、釩(V)和鋅(Zn)21種金屬元素的測定。當取樣量為0.1g,定容體積為50ml時,21種元素的方法檢出限為0.02mg/kg~5mg/kg,測定下限為0.08mg/kg~20mg/kg,參見附錄A。2規范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標準。GB17378.3海洋監測規范第3部分:樣品采集、貯存與運輸GB17378.5海洋監測規范第5部分:沉積物分析HJ25.2建設用地土壤污染風險管控和修復監測技術導則HJ494水質采樣技術指導HJ495水質采樣方案設計技術規定HJ613土壤干物質和水分的測定HJ832土壤和沉積物金屬元素總量的消解微波消解法HJ/T91地表水和污水監測技術規范HJ/T166土壤環境監測技術規范3方法原理土壤和沉積物樣品經消解后,試樣由載氣帶入霧化系統霧化,以氣溶膠形式進入高溫等離子體通道,被充分蒸發、解離、原子化和電離,轉化成的帶電荷離子經離子采集系統進入質譜儀,根據離子的質荷比進行分離并定性、定量分析。在一定濃度范圍內,離子的質荷比所對應的信號響應值與其濃度成正比。14干擾和消除4.1質譜型干擾質譜型干擾主要包括多原子離子干擾、同量異位素干擾、氧化物和雙電荷干擾等。多原子離子干擾是電感耦合等離子體質譜儀最主要的干擾來源,通常由載氣或樣品中的某些組分在等離子體或接口(系統)中形成,可利用干擾校正方程、儀器優化、碰撞/反應池技術等加以解決。同量異位素干擾是由于不同元素的同位素具有相同質荷比而不能被質譜儀分辨出來的干擾,可以使用其他質量數消除或使用干擾校正方程進行校正,或在分析前對樣品進行化學分離等方法進行消除。氧化物干擾和雙電荷干擾可通過調節儀器參數降低影響。Ag、As、Cd、Cr、V等的質譜型干擾嚴重,可采用碰撞或反應模式等途徑降低或消除。主要的質譜型干擾見附錄B中表B.1,ICP-MS測定中常用的干擾校正方程見附錄B中B.2。4.2非質譜型干擾非質譜型干擾主要包括基體抑制干擾、空間電荷效應干擾、物理效應干擾等。非質譜型干擾程度與樣品基體性質有關,可通過內標法、儀器條件優化或標準加入法、基體匹配等降低干擾。各元素內標元素的選取見附錄B中表B.3。5試劑和材料除非另有說明,分析時均使用符合國家標準的優級純或純度更高級別的試劑。5.1實驗用水:新制備的二次去離子水或亞沸蒸餾水,電阻率≥18.2M?·cm(25℃)。5.2硝酸:ρ(HNO3)=1.42g/ml。5.3氫氟酸:ρ(HF)=1.15g/ml。5.4高氯酸:ρ(HClO4)=1.67g/ml。5.5鹽酸:ρ(HCl)=1.19g/ml。5.6硝酸溶液:2+98。5.7硝酸溶液:1+9。5.8硝酸溶液:1+4。5.9單元素標準貯備液:ρ=1000mg/L。用光譜純金屬(純度大于99.99%)或金屬鹽類(基準或高純試劑)配制成濃度為1000mg/L含硝酸溶液(5.6)的標準貯備液,溶液酸度保持在1.0(v/v)%以上。亦可購買市售有證標準溶液。4℃下冷藏保存,有效期2年。5.10多元素標準貯備液:ρ=100mg/L。用硝酸溶液(5.6)稀釋單元素標準貯備液(5.9)配制。亦可購買市售有證標準溶液。4℃下冷藏保存,有效期2年。注1:所有元素的標準貯備液配制后均應在密封的聚乙烯或聚丙烯瓶中保存。注2:包含元素Ag的溶液需要避光保存。5.11多元素標準使用液:ρ=1.00mg/L。用硝酸溶液(5.6)稀釋多元素標準貯備液(5.10)配制成濃度為1.00mg/L的混合標準使用液。亦可購買市售有證標準溶液。4℃下冷藏保存,有效期1年。25.12內標標準貯備液:ρ=10.0mg/L。宜選用72Ge、103Rh和185Re等為內標元素,可直接購買市售有證標準溶液配制。4℃下冷藏保存,有效期2年。5.13內標標準使用液。用硝酸溶液(5.6)稀釋內標標準貯備液(5.12),配制適當濃度內標標準使用液。4℃下冷藏保存,有效期1年。5.14調諧溶液。宜選用含有Li、Be、Mg、Co、Y、In、Ba、Ce、Tl、Pb、Bi、U等幾種或多種元素混合溶液為質譜儀的調諧溶液。可直接購買市售有證標準溶液配制。用硝酸溶液(5.6)稀釋至1.0~10.0μg/L。4℃下冷藏保存,有效期6個月。5.15氬氣:純度≥99.999%。6儀器和設備6.1電感耦合等離子體質譜儀(ICP-MS)。6.2微波消解儀:具有程序化功率設定功能,配有特氟龍或同級材質的微波消解罐,功率為400W~1600W。6.3電熱板:控溫精度為±5℃。6.4分析天平:感量為0.1mg。6.5尼龍篩:0.149mm(100目)。6.6坩堝:聚四氟乙烯材質。6.7一般實驗室常用儀器和設備。7樣品7.1樣品采集和保存按照HJ/T166或HJ25.2的相關規定進行土壤樣品的采集和保存;按照GB17378.3的相關規定進行海洋沉積物樣品的采集和保存;按照HJ/T91、HJ/T166、HJ494和HJ495的相關規定進行水體沉積物樣品的采集。7.2樣品制備除去樣品中枝棒、葉片、石子等異物,按照HJ/T166、GB17378.3、GB17378.5的要求,將采集的樣品進行風干、粗磨、細磨,過尼龍篩(6.5),備用。7.3水分測定按照HJ613測定土壤樣品干物質含量,按照GB17378.5測定沉積物樣品含水率。7.4試樣制備7.4.1微波消解法稱取0.10~0.50g(精確至0.0001g)樣品(7.2)于微波消解罐中,用少量實驗用水(5.1)潤濕后,加入9ml硝酸(5.2)和3ml鹽酸(5.5),使樣品和消解液充分混勻。若有劇烈化學反應,待反應結束后再加蓋擰緊。將消解罐裝入消解支架后放入到微波消解裝置的爐腔中,34確認溫度傳感器和壓力傳感器工作正常。按照表1的升溫程序進行微波消解,程序升溫結束后稍冷,顛倒幾次搖勻。待消解罐內溫度降至室溫后在通風櫥中取出消解罐,緩緩泄壓放氣,打開消解罐。將消解罐內的溶液全部轉移至聚四氟乙烯坩堝(6.6)中,用少許實驗用水(5.1)洗滌消解罐和蓋子后一并倒入坩堝中,加入2ml氫氟酸(5.3),將坩堝置于電熱板(6.3)上加熱飛硅。然后加入1ml高氯酸(5.4),繼續加熱至白煙冒盡,內溶物呈不流動狀態,取下稍冷,用滴管取少量硝酸溶液(5.6)沖洗坩堝內壁,利用余溫溶解附著在坩堝壁上的殘渣,之后轉入50ml容量瓶中,再用滴管吸取少量硝酸溶液(5.6)重復上述步驟,洗滌液一并轉入容量瓶中,最后用硝酸溶液(5.6)定容至刻度線,混勻,待測。注1:微波消解后若有黑色出現,表明碳化物未被完全消解,在電熱板(6.3)上向坩堝中補加1ml高氯酸(5.4)在微沸狀態下加蓋反應10min后,揭蓋繼續加熱至高氯酸白煙冒盡,內溶物呈不流動狀態,取下稍冷。注2:由于土壤、沉積物樣品種類多,所含有機質差異大,微波消解的硝酸、鹽酸和氫氟酸用量可根據實際情況酌情增加。注3:適用于HJ832的元素,消解過程可按照HJ832執行。表1微波消解升溫程序升溫時間/min消解溫度/℃保持時間/min7室溫→12035120→16035160→180257.4.2電熱板消解法稱取0.10~0.50g(精確至0.0001g)樣品(7.2)于50ml聚四氟乙烯坩堝(6.6)中,沿內壁滴實驗用水(5.1)潤濕后,加入10ml鹽酸(5.5),蓋上表面皿,于通風櫥內的電熱板(6.3)上低溫加熱,待蒸發至剩余約5ml時,取下稍冷,加入15ml硝酸(5.2),中溫加熱至棕色煙明顯減少,加入5ml氫氟酸(5.3)并繼續加熱,為了達到良好的飛硅效果應經常搖動坩堝。最后加入1ml高氯酸(5.4),高溫加熱至冒白煙并蒸至白煙幾乎冒盡內溶物呈不流動狀,樣品分解物應呈白色或淡黃色(含鐵較高的樣品),趁熱傾斜坩堝時呈不流動的粘稠狀。用硝酸溶液(5.6)沖洗內壁及坩堝蓋,溫熱溶解殘渣,冷卻后,用硝酸溶液(5.6)定容至50ml。注:土壤和沉積物樣品種類較多、基體差異懸殊,消解時可適當調整酸試劑用量、消解溫度等。坩堝內壁有黑色附著物時,加入適量高氯酸加蓋繼續消解。7.5空白試樣制備不稱取樣品,按照與試樣制備(7.4)相同的步驟進行全程序空白試樣的制備,保證加酸量一致。8分析步驟8.1儀器操作參考條件不同型號儀器的最佳工作條件不同,標準模式、反應模式或碰撞模式應按照儀器使用說5明書進行操作。儀器參考條件見表2。干擾方程見附錄B中表B.2,質量數、內標元素的選取及分析模式見附錄B中表B.3。表2儀器參考條件功率采樣錐和截取錐材質載氣流速冷卻氣流速檢測方式1550WPt或Ni0.96L/min15L/min跳峰或全掃描8.2儀器調諧點燃等離子體后,儀器預熱穩定10min~25min后,采用調諧溶液(5.14)對儀器性能進行優化,儀器的靈敏度、氧化物、雙電荷、質量軸和分辨率滿足要求,且質譜儀給出的調諧溶液中所含元素信號強度的相對標準偏差應小于5%。8.3標準曲線的建立分別取一定體積的多元素標準使用液(5.11)和內標標準使用液(5.13)于容量瓶中,用硝酸溶液(5.6)進行稀釋配制成系列標準溶液。各元素標準溶液系列參考濃度見表3,標準曲線的濃度范圍可根據實際需要進行合理調整。內標標準使用液(5.13)可直接加入標準溶液中,也可以在樣品霧化之前通過蠕動泵自動加入。用電感耦合等離子體質譜儀測定標準溶液,以各元素的濃度為橫坐標,對應的信號響應值為縱坐標,建立標準曲線。表3各元素標準溶液系列參考濃度元素標準溶液濃度(μg/L)Ag、Bi、Cd、Tl00.100.501.002.005.0010.0Be、Mo、Sb、U00.501.005.0010.020.050.0As、Co、Cr、Cu、Li、Ni、Pb、V、Th、Zn05.0010.020.050.0100200Ba、Mn、Sr010.020.050.01002005008.4試樣測定試樣測定前,用硝酸溶液(5.6)沖洗系統,直到空白信號降至最低,待分析信號穩定后開始測定。將制備好的試樣加入與標準曲線相同量的內標溶液,在相同的儀器分析條件下進行測定。若樣品中待測元素濃度超出標準曲線范圍,用硝酸溶液(5.6)適當稀釋后重新測定。8.5空白試驗按照與試樣測定(8.4)相同的儀器條件進行空白試樣(7.5)的測定。9結果計算與表示9.1結果計算9.1.1土壤樣品中待測元素的含量wi(mg/kg),按照公式(1)計算:1000()´´´-´=dmi0iimwfVwrr(1)式中:wi——土壤樣品中待測元素的含量,mg/kg;ρi——試樣中待測元素的質量濃度,μg/L;6ρ0i——空白試樣中對應待測元素質量濃度,μg/L;V——定容體積,ml;f——稀釋倍數;m——稱取樣品質量,g;wdm——樣品干物質含量,%。9.1.2沉積物樣品中待測元素的含量wi(mg/kg),按照公式(2)計算:(1)1000()2´-´´-´=HOi0iimwfVwrr(2)式中:wi——沉積物樣品中待測元素的含量,mg/kg;ρi——試樣中待測元素的質量濃度,μg/L;ρ0i——空白試樣中對應待測元素質量濃度,μg/L;V——定容體積,ml;f——稀釋倍數;m——稱取樣品質量,g;wH2O——樣品含水率,%。9.2結果表示測定結果小數位數與方法檢出限保持一致,最多保留三位有效數字。10精密度和準確度10.1精密度六家實驗室采用微波消解法對含21種元素的GSS-5、GSS-7、GSS-25、GSS-27、GSD-7a、GSD-12、GSD-15、GSD-19、水稻土、紅壤、黃壤、灰鈣土和棕壤等13種統一樣品進行了6次重復測定,各金屬元素實驗室內相對標準偏差為0%~24%,實驗室間相對標準偏差為0%~24%,重復性限為0.02mg/kg~409mg/kg,再現性限為0.02mg/kg~344mg/kg。六家實驗室采用電熱板消解法對含21種元素的GSS-5、GSS-7、GSS-25、GSS-27、GSD-7a、GSD-12、GSD-15、GSD-19、水稻土、紅壤、黃壤、灰鈣土和棕壤13種統一樣品進行了6次重復測定,各金屬元素實驗室內相對標準偏差為0~21%,實驗室間相對標準偏差為0.50%~18%,重復性限為0.01mg/kg~172mg/kg,再現性限為0.02mg/kg~199mg/kg。精密度數據參見附錄C中表C.1和表C.2。10.2準確度六家實驗室采用微波消解法對含21種元素的GSS-5、GSS-7、GSS-25、GSS-27、GSD-7a、GSD-12、GSD-15、GSD-19等8種統一樣品進行了6次重復測定,各金屬元素的相對誤差為-12%~14%,相對誤差最終值為-28%~25%。六家實驗室采用電熱板消解法對含21種元素的GSS-5、GSS-7、GSS-25、GSS-27、GSD-7a、GSD-12、GSD-15、GSD-19等8種統一樣品進行了6次重復測定,各金屬元素的相對誤差為-13%~12%,相對誤差最終值為-31%~38%。準確度數據參見附錄C中表C.3和表C.4。11質量保證和質量控制11.1每批樣品至少做2個空白試樣,對難消解樣品可適當增加多個空白試樣,各元素測定結果均應低于測定下限。11.2每次分析應建立標準曲線,相關系數應≥0.999。11.3每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)分析結束后,需進行標準系列中間濃度點核查。中間濃度測定值與標準值的相對誤差應在±10%以內。11.4每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)應分析1個平行樣,平行樣品測定結果相對偏差應≤25%。11.5每20個樣品或每批次(少于20個樣品/批)應同時測定1個有證標準物質,其測定結果與保證值的相對誤差應在±25%以內。12廢物處理實驗中產生的廢物應分類收集,并做好相應標識,危險廢物應委托有資質的單位進行處理。13注意事項13.1分析所用器皿,在使用前需用硝酸溶液(5.8)蕩洗后,用實驗用水(5.1)洗凈晾干后方可使用。13.2對于疑似污染嚴重的樣品,可先用半定量分析法掃描樣品,確定待測金屬元素的大概濃度范圍,避免高濃度樣品污染儀器;若測定高濃度樣品,應用硝酸溶液(5.7)清洗錐體;亦或選用其他合適儀器。13.3豐度較大的同位素會產生拖尾峰,影響相鄰質量峰的測定。可提高質譜儀的分辨率以減少這種干擾。13.4每次測試樣品后應用硝酸溶液(5.7)清洗錐體;儀器調諧(8.2)完成后,先采用低濃度實際樣品對接口進行老化30min,再使用硝酸溶液(5.6)沖洗系統,之后進行標準曲線的建立(8.3)、試樣的測定(8.4)。13.5Ag、Cd等受氧化物干擾嚴重,儀器調諧(8.2)時宜降低氧化物產率。78附錄A(規范性附錄)方法檢出限和測定下限表A.1為本標準的方法檢出限和測定下限。表A.1方法檢出限和測定下限單位:mg/kg元素檢出限測定下限元素檢出限測定下限Ag0.030.12Mo0.10.4As0.20.8Ni28Ba14Pb14Be0.020.08Sb0.31.2Bi0.10.4Sr0.83.2Cd0.030.12Th0.31.2Co0.060.24Tl0.020.08Cr28U0.060.24Cu0.72.8V0.41.6Li0.10.4Zn520Mn289附錄B(資料性附錄)質譜型干擾、干擾校正方程、推薦質量數、內標元素與分析模式表B.1為ICP-MS測定中主要的質譜型干擾,表B.2為常用的干擾校正方程,表B.3為各元素的推薦質量數、內標元素與分析模式。表B.1ICP-MS測定中主要的質譜型干擾元素質量數同量異位素干擾多原子離子干擾氧化物干擾雙電荷干擾Ag107109-ZrOHZrO,NbO-As75-ArCl,CaClCoONd++,Sm++Ba138La+,Ce+---Cd111-MoOH,ZrOHMoO-114Sn+MoOHMoO,RuO-Co59-CaOH,MgClCaOSn++Cr52-ArC,ClOHArO-53Fe+ArOHClO,ArO-Cu63-ArNa,MgClTiO-65-SOOHTiOBa++Mn55-NaS,ArOH,ArNHArO,ClO,KO-Mo98Ru+-KrO-Ni58Fe+CaN,NaCl,MgSArO,CaOSn++60-CaOH,MgCl,NaClCaOSn++Sb123Te+---Sr88---Yb++V51-SOH,CIN,ArNHClO-Zn64Ni+AlCl,SS,FeCCaO-66-PCl,SS,FeCTiOBa++68-FeN,PCl,ArS,FeC,SS,ArNNCrONd++,Sm++,Ba++,Ce++表B.2ICP-MS測定中常用的干擾校正方程同位素干擾校正方程適用模式51V51M-3.127×(53M-0.113×52M)標準75As75M-3.127×(77M-0.815×82M)標準98Mo98M-0.146×99M標準111Cd111M-1.073×108M-0.712×106M標準114Cd114M-0.027×118M-1.63×108M標準114Cd114M-0.027×118M碰撞、反應208Pb206M+207M+208M標準、碰撞、反應注1:“M”為元素通用符號。10表B.3各元素推薦質量數、內標元素與分析模式元素質量數內標分析模式Ag107Rh碰撞、反應As75Ge、Rh碰撞、反應Ba135Rh碰撞、標準、反應Be9Ge、Rh標準、碰撞、反應Bi209Re標準、碰撞、反應Cd111,114Rh碰撞、反應Co59Ge、Rh標準、碰撞、反應Cr52Ge碰撞、反應Cu63,65Ge、Rh碰撞、標準、反應Li7Rh標準、碰撞、反應Mn55Ge碰撞、標準、反應Mo95,98Rh碰撞、標準、反應Ni60Ge、Rh標準、碰撞、反應Pb208Re標準、碰撞、反應Sb121In、Rh標準、碰撞、反應Sr88Ge碰撞、標準、反應Th232Re標準、碰撞、反應Tl205Re標準、碰撞、反應U238Re標準、碰撞、反應V51Ge碰撞、反應Zn66Ge碰撞、標準、反應11附錄C(資料性附錄)方法的精密度和準確度表C.1~C.4為本標準的精密度和準確度匯總表。表C.1精密度匯總(微波消解)元素樣品平均值(mg/kg)相對誤差(%)相對誤差最終值(%)Ag土壤標樣14.440.91-7.9~9.7土壤標樣40.156.94.2~9.6沉積物標樣11.14-3.4-20~13沉積物標樣21.14-0.51-11~10沉積物標樣30.143.4-7.8~15As土壤標樣1404-1.8-7.6~4.0土壤標樣24.80.74-16~18土壤標樣312.3-4.8-12~3.0土壤標樣414.62.01.1~3.0沉積物標樣111.0-2.5-15~10沉積物標樣2108-6.1-13~1.2沉積物標樣314.3-0.48-13~12沉積物標樣43.12.5-7.6~13Ba土壤標樣1289-2.4-9.3~4.4土壤標樣2175-3.0-18~12土壤標樣34970.34-1.9~2.6土壤標樣45000.750.49~1.0沉積物標樣1428-2.4-8.4~3.6沉積物標樣2202-2.2-7.0~2.5沉積物標樣3452-0.58-3.4~2.2沉積物標樣4560-1.3-3.5~0.82Be土壤標樣11.81-9.6-20~0.65土壤標樣22.50-11-28~6.6土壤標樣31.89-0.30-11~11土壤標樣42.28-0.80-7.7~6.1沉積物標樣11.59-0.76-12~10沉積物標樣28.11-1.0-6.0~4.0沉積物標樣32.18-0.83-3.0~1.3沉積物標樣41.80-6.4-18~5.0Bi土壤標樣141.30.84-4.8~6.5土壤標樣20.2-1.9-11~7.5土壤標樣30.30.46-3.5~4.4土壤標樣40.81.3-8.9~12沉積物標樣10.22.8-12~18沉積物標樣211.0-1.7-9.7~6.3沉積物標樣30.50.10-7.8~8.0沉積物標樣40.2-1.5-3.7~0.72Cd土壤標樣10.43-3.8-24~16土壤標樣30.17-0.83-13~11土壤標樣40.612.9-0.88~6.6沉積物標樣15.48-2.2-8.1~3.7沉積物標樣24.204.30.020~8.6沉積物標樣30.33-0.18-12~12Co土壤標樣112.43.3-3.1~9.8土壤標樣21025.03.8~6.3土壤標樣312.0-0.12-5.3~5.0土壤標樣418.9-0.56-3.8~2.612元素樣品平均值(mg/kg)相對誤差(%)相對誤差最終值(%)沉積物標樣115.1-1.6-7.6~4.4沉積物標樣28.42-3.4-16~9.0沉積物標樣39.99-2.0-5.8~1.8沉積物標樣418.9-2.9-8.1~2.3Cr土壤標樣11201.5-10~13土壤標樣2410-0.040-7.7~7.6土壤標樣366-0.10-6.5~6.3土壤標樣4930.95-10~12沉積物標樣1430.75-2.1~3.6沉積物標樣2361.7-8.2~12沉積物標樣361-0.50-11~10沉積物標樣478-0.89-11~9.3Cu土壤標樣1143-0.64-5.6~4.3土壤標樣298.71.8-6.8~10土壤標樣323.2-1.9-4.9~1.1土壤標樣453.5-0.92-11~8.8沉積物標樣122.60.86-5.9~7.6沉積物標樣21228-0.14-3.0~2.7沉積物標樣3131-1.0-4.6~2.5沉積物標樣442.8-0.48-3.0~2.0Li土壤標樣156.60.98-3.8~5.7土壤標樣219.70.78-8.7~10土壤標樣331.6-1.3-8.3~5.7土壤標樣440.9-0.24-4.4~3.9沉積物標樣136.1-2.5-11~6.4沉積物標樣238.9-0.34-8.1~7.4沉積物標樣320.80.50-7.2~8.2沉積物標樣442.9-0.25-8.9~8.4Mn土壤標樣113680.57-3.4~4.5土壤標樣21763-0.93-2.9~1.1土壤標樣3637-0.70-12~11土壤標樣49590.38-1.6~2.4沉積物標樣1876-1.1-4.1~1.9沉積物標樣214070.48-2.2~3.2沉積物標樣31416-0.22-3.2~2.8沉積物標樣48000.28-4.8~5.3Mo土壤標樣14.84.2-3.2~12土壤標樣23.02.4-11~16土壤標樣30.85.01.4~8.6土壤標樣40.94.3-6.3~15沉積物標樣10.8-1.9-9.1~5.2沉積物標樣28.73.6-3.1~10沉積物標樣30.9-0.73-10~8.7沉積物標樣40.8-0.30-11~11Ni土壤標樣1413.1-4.8~11土壤標樣2275-0.30-7.0~6.4土壤標樣330-1.4-6.8~3.8土壤標樣4430.0-4.0~4.0沉積物標樣122-0.90-4.8~3.0沉積物標樣212-3.0-11~4.9沉積物標樣319-0.40-2.7~2.013元素樣品平均值(mg/kg)相對誤差(%)相對誤差最終值(%)沉積物標樣470-0.76-5.1~3.6Pb土壤標樣15673.0-4.4~10土壤標樣213-4.7-20~10土壤標樣3221.1-7.5~9.8土壤標樣4421.4-11~14沉積物標樣15650.32-8.3~8.9沉積物標樣22911.6-6.0~9.3沉積物標樣32171.1-9.0~11沉積物標樣4192.8-2.4~8.0Sb土壤標樣137.06.4-5.0~18土壤標樣41.36.3-12~25沉積物標樣12.22.3-2.2~6.9沉積物標樣224.01.3-3.8~6.4Sr土壤標樣142.92.1-3.4~7.6土壤標樣227.14.4-2.3~11土壤標樣31940.95-10~12土壤標樣41481.7-1.1~4.5沉積物標樣12380.76-1.5~3.0沉積物標樣224.31.4-9.9~13沉積物標樣31730.96-2.6~4.5沉積物標樣41202.6-2.8~7.9Tl土壤標樣11.801410~18土壤標樣20.18-12-22~-2.2土壤標樣30.57-4.1-14~5.4土壤標樣40.65-4.0-12~3.8沉積物標樣10.41-9.5-21~2.5沉積物標樣21.70-1.9-15~12沉積物標樣30.86-4.8-9.0~-0.69沉積物標樣40.740.56-22~23U土壤標樣16.45-0.80-11~9.0土壤標樣22.16-1.8-22~18土壤標樣32.441.7-0.31~3.7土壤標樣42.86-1.2-3.6~1.…
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